Ехать лучше прямо через Мск, так как там две крупные трассы (меньше простоя, меньше пересадок). До Москвы добираться по м4, заночевать лучше не в Москве, а за пределами МКАДа, так будет проще поймать во второй день. Можно остановиться в хостеле в Химках, например. Дальше нужно выйти к Е105 и придерживаться ее, не сворачивать. Эмоций в любом случае получите море)

Австостопом лучше ехать с дальнобойщиками. Они и денег точно не возьмут и ночевать можно там же, где они останавливаются, эти парни знают где можно отдохнуть. Впечатлений точно море будет.

С АЗС очень хорошо уезжать, подходите к водителю и спрашиваете куда он едет. Мы с товарищем таким способом за 15 часов добрались от Ростова на Дону до Москвы.